自上世紀90年代早期開發的固相微萃取法是一種樣品預分離-濃縮法，它集樣品前處理和進樣為一體，經過濃縮，可與多種分析方法相結合，尤其適合有機物的分析測定。固相微萃取分離是一種非溶媒萃取技術。

提取效果的影響因素如下：

1.液體薄膜的性質和厚度的影響。

光纖表面固相涂層的性能對分析靈敏度有較大影響。涂料的選擇應綜合考慮各相中分析組分的分配系數.極性和沸點，依據“相似相溶”原理，選取適合分析組分的固定相。

非極性固相層(例如聚二甲基硅氧烷)有利于從非極性或極性很小的有機物質中分離出來；極性固相層(例如聚丙烯酸酯)對極性有機物有更好的分離作用。

結果表明，硅膠纖維和涂膜層厚度對纖維表面固定相的體積對固相吸附量及分析物的平衡時間也有一定影響。膜層越厚，固相吸附量越大，有利于提高靈敏度；

但是，由于分散物質進入固相液膜是擴散過程，液膜越厚，達到平衡的時間就越長。如果不是特制的，一般石英纖維長1cm，薄膜厚度一般在10~100pm之間，小分子或揮發性物質常用厚膜，常用的大分子或半揮發物薄膜，考慮到樣品的揮發性也可以選擇中等厚度，如用Field對啤酒花中香精油進行檢測時發現，使用PDMS100μm比30μm萃取效率高10~20倍。

2.樣品數量.容器體積的影響。

因為固相微萃取是一種固定萃取過程，為了保證萃取效果，需要對樣品的數量.試樣容器的體積進行選取，試樣數量和樣品容器的體積對于結果的準確度影響很大，樣品的體積與樣品體積相匹配，當樣品數量增加時，重現性明顯改善，檢出量增加。

3.提取時間的效果。

抽提時間是將石英纖維與樣品接觸到均勻吸附所需的時間。為了確保實驗結果的重復性，實驗中的提取時間應控制在一定范圍內。

有許多因素會影響樣品的提取時間，如分配系數，樣品的擴散速率.樣品的數量.容器體積.樣品本身.溫度等。提取初期，分析組分容易地富集于石英纖維固定相中，隨時間延長，富集速度變慢，接近平衡態時，再向增加的時間越近，就不會產生富集現象。

所以要摸索試驗方法，須做富集時間曲線，從曲線中尋找出接近平緩的時間點。提取時間通常為5~60分鐘，但提取時間不超過5分鐘。