固相微萃取法。

固相微萃取法分為萃取工藝和脫附工藝。

1、萃取工藝——將含有吸附涂層的萃取纖維暴露于樣品中提取。

2、解吸過程——當萃取過程完成時，萃取器針頭被插入到氣相色譜進樣器的氣化室，使萃取纖維暴露于高溫載氣中，并使萃取物不斷被解吸下來，進入氣相色譜分析的后序。

固相微萃取有三種基本方式：頂空萃取、直接萃取、膜保護萃取。

1.固相微萃取頂空萃取。

頂空萃取模式下，萃取過程可分為兩步：

1)分析的組分首先從液相擴散，滲透入氣相；

2)分析組分由氣相轉移至萃取固定相。這一重組可避免萃取固定相受到某些樣品基質(如人類分泌物或尿液)中的大分子和不揮發物質的污染。

其中，二步的萃取速度要比步驟1的速度快得多，因此步驟1就成為萃取的控制步驟。因而揮發性成分的萃取速率遠快于半揮發性成分。對揮發性成分來說，在同一樣品混勻的情況下，頂空萃取的平衡時間比直接萃取平衡時間要小得多。

2.微萃取固相萃取。

在直接提取法中，將提取固定相的石英纖維直接插入樣品基質中，將目標成分從樣品基質轉移到萃取固定相中。室內操作時，通常采用攪拌方法來加速分析成分從樣品基質擴散到萃取固定相的邊緣。對氣態樣品來說，氣體的自然對流足以加速兩相間分析成分的平衡。但對水樣而言，組分在水中的擴散速度比氣態中要低3~4個數量級，因此須采用有效的混合技術，才能實現快速擴散。較常用的混勻技術有：加速樣品流速、搖擺提取纖維頭或樣品容器、轉子攪拌和超聲波。

這種混合技術一方面可以加快組分在大體積樣品基質中的擴散速度，另一方面降低了由萃取固定相外壁所形成的一層液膜保護層所引起的“損耗區”效應。

3.膜保護提取。

膜層保護SPME(圖)的主要目的是保護萃取固定相在分析不潔的樣品時不受損害，而頂空萃取SPME比頂空萃取SPME更有利于難揮發性物質的萃取富集。此外，特殊材料制成的保護膜對萃取過程具有選擇性。

固相微萃取技術可用于氣體、液體、生物、固體等樣品中揮發、半揮發物的分析。在短短10年的發展歷程中，已廣泛應用于環境、生物、工業、食品、臨床醫學等領域。開發過程中，主要涉及到了探針固相涂層材料與涂層技術、萃取方法、聯用技術的發展、理論的進一步完善和應用等方面。

固相微萃取非常小，形狀像色譜注射器，它由手柄和提取頭或纖維頭兩部分組成。萃取頭為1cm長的外套不銹鋼細管，涂有不同色譜固定相或吸附劑的石英纖維頭，不銹鋼管內的纖維頭可自由伸縮，用于提取、吸附樣品；手柄用于安裝或固定提取頭，可長期使用。